刑事警官學校畢業(yè)的警官，游學歸來的刑偵專家，英俊瀟灑且身手不凡，后被總署刑偵警察局局長霍然特聘為布衣偵探，也為此屢破奇案。

高智商高情商的冷艷女賊。

警察廳廳長，諱深莫測。其與刑警程慈航表面上是親戚關系，看似和睦，其實心中各有盤算，暗藏殺機。

官二代，總署刑偵警察局局長之女，家境優(yōu)渥、集萬千寵愛于一身的千金大小姐，亦是一個為愛勇敢執(zhí)著、愿意為愛情付出一切的癡情女孩。

警察廳成員，被懷疑是檔案被盜的內賊。

江湖女子，直爽豪氣。

刑偵處處長，處處阻撓程慈航的偵查，給程慈航造成了相當多的困擾。劇中的他是一個粗枝大葉的人，言行舉止比較粗魯，說話做事都不太會注意方式方法。身為中級官員的他說話辦事很沒有大腦，才時常被人利用，或被激將法所激。

總署刑偵警察局局長。

潛伏在警察廳的共產黨。劇中的他將要因案件使然而與各路人馬打交道。在警察廳前期的他雖然機智勇敢，卻甘于忍辱負重、裝傻充愣，后期則逐漸被提拔，并與程慈航聯(lián)手追回存放著日軍細菌武器的五九檔案，還成功說服程慈航將此檔案交給共產黨。

身份秘密而特殊之人。劇中的他不但要保護自己的身份，還要與不知情的程慈航、歐陽倩等人步步為營。